Será el octavo partido entre Liverpool y Napoli en competición europea, con el equipo italiano (3) superando a los Reds (2) en cuanto a victorias hasta ahora (dos empates). Tras su victoria por 4-1 en el partido de ida de esta temporada, el Napoli podría vencer al Liverpool en partidos consecutivos por primera vez.
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El Napoli ha viajado para enfrentarse al Liverpool en tres ocasiones previas en competición europea, pero no ha conseguido ninguna victoria en las tres (1E 2D) - 1-3 en la UEFA Europa League en noviembre de 2010, y 0-1 en diciembre de 2018 y 1-1 en noviembre de 2019 en la UEFA Champions League..
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El Liverpool ha perdido sus dos últimos partidos contra equipos italianos en la UEFA Champions League, ambos este año (0-1 contra el Inter en marzo y 1-4 contra el Napoli en septiembre). Nunca antes ha perdido tres partidos consecutivos contra rivales italianos en la Copa de Europa/UEFA Champions League.
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El Napoli nunca ha ganado fuera de casa contra un equipo inglés en competición europea, siendo el único equipo italiano en no hacerlo en sus 11 partidos (3E 8D). Sin embargo, está invicto en los dos últimos desplazamientos, empatando 1-1 contra el Liverpool en esta competición en noviembre de 2019 y 2-2 contra el Leicester en la UEFA Europa League en septiembre de 2021.
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Este será el partido número 100 de Jürgen Klopp como entrenador en la UEFA Champions League, a lo largo de sus etapas en el Borussia Dortmund y en su actual club, el Liverpool. Se convertirá en el primer entrenador alemán que se hace cargo de un centenar de partidos en la competición.
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